中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)
煤中全硫的測(cè)定方法GB214—83
Determination of total sulfur in coal
國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局1983-11-28 發(fā)布 1984-10-01 實(shí)施
本標(biāo)準(zhǔn)適用于褐煤 本標(biāo)準(zhǔn)包括三種測(cè)定煤中全硫的方法 1 重量法(艾士卡法) 1.1 方法要點(diǎn) 將煤樣與艾氏劑混和 1.2 儀器設(shè)備 1.2.1 分析天平：精確到0.0002g 1.2.2 箱形電爐：附有熱電偶高溫計(jì) 1.2.3 瓷坩堝：容量30mL 和10～20mL 兩種 1.3 試劑 1.3.1 艾氏劑：以2 份重的化學(xué)純輕質(zhì)氧化鎂(HG3-1294—80)與1 份重的化學(xué)純無(wú)水碳酸鈉(GB 639—77)研細(xì)至小于0.2mm 后，混合均勻，保存在密閉容器中。 1.3.2 鹽酸(GB 622—77)：化學(xué)純，比重1.19 1.3.3 氯化鋇(GB 652—78)：化學(xué)純 1.3.4 甲基橙(HGB 3089—59)：0.2%水溶液 1.3.5 硝酸銀(GB 670—77)：分析純 1.4 試驗(yàn)步驟 1.4.1 于30mL坩堝內(nèi)稱取粒度為0.2mm以下的分析煤樣1g(全硫含量超過(guò)8%時(shí)稱取0.5g)(稱準(zhǔn)到0.0002g)和艾氏劑2g 1.4.2 將裝有煤樣的坩堝移入通風(fēng)良好的箱形爐中 1.4.3 將坩堝從電爐中取出，冷卻到室溫，再將坩堝中的灼燒物用玻璃棒仔細(xì)攪松搗碎(如發(fā)現(xiàn)有未燒盡的煤的黑色顆粒，應(yīng)在800～850℃下繼續(xù)灼燒30min)，然后放入400mL 燒杯中，用熱蒸餾水沖洗坩堝內(nèi)壁，將沖洗液加入燒杯中，再加入100～150mL 剛煮沸的蒸餾水，充分?jǐn)嚢?div id="4qifd00" class="flower right"> 1.4.4 用中速定性濾紙以傾瀉法過(guò)濾，用熱蒸餾水傾瀉沖洗三次，然后將殘?jiān)迫霝V紙中，用熱蒸餾水仔細(xì)沖洗，其次數(shù)不得少于10 次 1.4.5 向?yàn)V液中滴入2～3 滴甲基橙指示劑，然后加1∶1 鹽酸至中性，再過(guò)量加入2mL 鹽酸，使溶液呈微酸性。將溶液加熱到沸騰，用玻璃棒不斷攪拌，并滴入10%氯化鋇溶液10mL，保持近沸狀態(tài)約2h，最后溶液體積為200mL 左右。 1.4.6 溶液冷卻后或靜置過(guò)夜后用致密無(wú)灰定量濾紙過(guò)濾，并用熱蒸餾水洗至無(wú)氯離子為止(用硝酸銀檢驗(yàn))。 1.4.7 將沉淀連同濾紙移入已知重量的瓷坩堝中，先在低溫下灰化濾紙，然后在溫度為800～850℃箱形電爐內(nèi)灼燒20～40min，取出坩堝在空氣中稍加冷卻后，再放入干燥器中冷卻到室溫(約25～30min)，稱重。 1.4.8 每配制一批艾氏劑或改換其他任一試劑時(shí)，應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)(試驗(yàn)除不加煤樣外 1.5 結(jié)果計(jì)算 1.5.1 測(cè)定結(jié)果按下式計(jì)算： 1.6 允許差 1.6.1 全硫測(cè)定的最大允許差不得超過(guò)表1 規(guī)定。 2 庫(kù)侖滴定法 2.1 方法要點(diǎn) 煤樣在不低于1150℃高溫和催化劑作用下，于凈化的空氣流中燃燒分解。生成的二氧化硫以電解碘化鉀和溴化鉀溶液所產(chǎn)生的碘和溴進(jìn)行庫(kù)侖滴定。電生碘和電生溴所消耗的電量由庫(kù)侖積分儀積分，并顯示煤樣中所含硫的毫克數(shù)。 2.2 儀器設(shè)備和試劑 2.2.1 儀器設(shè)備 以庫(kù)侖滴定為原理的自動(dòng)測(cè)硫儀包括下列各部分： a.送樣程序控制器：煤樣可按指定的程序前進(jìn)、后退。 b.高溫爐：用硅碳管或硅碳棒做加熱元件，有不少于90mm 長(zhǎng)的高溫帶(1150±5℃)。燃燒管需耐溫1300℃以上 c.攪拌器和電解池：攪拌器轉(zhuǎn)速500r/min d.庫(kù)侖積分器：電解電流0～350mA 范圍內(nèi)積分線性度應(yīng)為±0.1% e.空氣凈化系統(tǒng)：由泵供出的約1500mL/min 的空氣，經(jīng)內(nèi)裝氫氧化鈉及變色硅膠的管凈化、干燥 2.2.2 試劑 2.2.2.1 碘化鉀(GB 1272—77)：分析純 2.2.2.2 溴化鉀(GB 649—77)：分析純 2.2.2.3 冰乙酸(GB 676—78)：分析純 2.2.2.4 三氧化鎢：化學(xué)純 2.2.2.5 變色硅膠：工業(yè)品。 2.2.2.6 氫氧化鈉(GB 629—77)：化學(xué)純 2.2.2.7 電解液：碘化鉀 2.3 試驗(yàn)準(zhǔn)備 2.3.1 接上電源后 2.3.2 調(diào)節(jié)程序控制器 2.3.3 在燃燒管中充填厚度為3mm 的硅酸鋁棉 2.3.4 將程序控制器 2.3.5 開(kāi)動(dòng)送氣抽氣泵 2.4 試驗(yàn)步驟 2.4.1 將爐溫控制在1150±5℃ 2.4.2 將抽氣泵的抽速調(diào)節(jié)到1000mL/min。于供氣和抽氣條件下 2.4.3 于瓷舟中稱取粒度小于0.2mg 的煤樣0.05g 左右(稱準(zhǔn)到0.0002g)，在煤樣上蓋一薄層三氧化鎢。將舟置于送樣的石英托盤上，開(kāi)啟程序控制器，石英托盤即自動(dòng)進(jìn)爐，庫(kù)侖滴定隨即開(kāi)始。積分儀顯示出硫的毫克數(shù)或打印機(jī)打出硫的百分含量。 2.5 允許差 同1.6.1 規(guī)定 3 高溫燃燒中和法 3.1 方法要點(diǎn) 將煤樣在氧氣流中進(jìn)行高溫燃燒，使煤中各種形態(tài)硫都氧化分解成硫的氧化物 3.2 儀器 3.2.1 儀器和材料 3.2.1.1 高溫爐：要求爐溫能保持80～100mm 長(zhǎng)的高溫帶(1200±5℃) 3.2.1.2 燃燒管：耐溫1300℃以上 3.2.1.3 燃燒舟：用高溫瓷或剛玉制成，長(zhǎng)77mm，上寬12mm，高8mm。 3.2.1.4 熱電偶：鉑銠-鉑熱電偶。 3.2.1.5 鎳鉻絲推棒：直徑約2mm、長(zhǎng)約650mm 的鎳鉻絲，把一端卷成螺旋狀，使其成為直徑約10mm 的圓墊，作為推進(jìn)燃燒舟用。 3.2.1.6 鎳鉻絲鉤：直徑約2mm、長(zhǎng)約650mm 的鎳鉻絲 3.2.1.7 硅橡膠管：外徑11mm，內(nèi)徑8mm，長(zhǎng)約30mm，接在燃燒管的細(xì)徑一端，作為連接吸收系統(tǒng)用。 3.2.1.8 T 形玻璃管：T 形管的水平方向一端裝上一個(gè)3 號(hào)橡皮塞，作為密閉燃燒管用。水平方向的另一端裝上一個(gè)翻膠帽，翻膠帽穿一個(gè)小孔使鎳鉻絲推棒能穿過(guò)小孔而又通過(guò)T 形管的水平方向穿出。T 形管的垂直方向接上橡膠管，作為通入氧氣用。 3.2.1.9 流量計(jì)：能測(cè)量每分鐘350mL 以上的氧氣流量。 3.2.1.10 吸收瓶：250mL 或300mL 錐形瓶。 3.2.1.11 氣體過(guò)濾器：由玻璃砂燒結(jié)而成的玻璃熔板，熔板型號(hào)G1～G3，接在吸收瓶的出氣口一端。 3.2.1.12 干燥塔：250mL，內(nèi)盛3 堿石棉和3 氯化鈣。 2 1 3.2.1.13 儲(chǔ)氣桶：容量30～50L。 3.2.1.14 酸滴定管：25mL 和10mL 兩種 3.2.1.15 堿滴定管：25mL 和10mL 兩種 3.2.2 試劑 3.2.2.1 氧氣。 3.2.2.2 過(guò)氧化氫(HG 3-1082—77)：分析純 3.2.2.3 堿石棉：粒狀(三級(jí)) 3.2.2.4 三氧化鎢；化學(xué)純。 3.2.2.5 混合指示劑：0.125 克甲基紅(HG 3-958—76)溶于100mL 乙醇中 3.2.2.6 氫氧化鈉：0.03mol/L 溶液。 氫氧化鈉溶液的配制：稱取優(yōu)級(jí)純氫氧化鈉(GB 629—77)6g，溶于5000mL 經(jīng)煮沸后冷卻的蒸餾水中，混合均勻，裝入瓶?jī)?nèi)，用橡皮塞塞緊。稱取0.2g 左右的標(biāo)準(zhǔn)煤樣(稱準(zhǔn)到0.0002g)，置于燃燒舟中，再蓋上一薄層三氧化鎢催化劑。然后按第3.4 條的試驗(yàn)步驟進(jìn)行試驗(yàn) 3.2.2.7 羥基氰化汞溶液：稱取約6.5g 羥基氰化汞 3.3 試驗(yàn)準(zhǔn)備 3.3.1 儀器設(shè)備包括三個(gè)主要部分 3.3.2 高溫爐的準(zhǔn)備 3.3.2.1 把燃燒管插入高溫爐 3.3.2.2 高溫爐接上電源以后 接通電源 3.3.2.3 在鎳鉻絲推棒上作上兩個(gè)記號(hào) 3.3.3 氣密試驗(yàn) 將儀器連接之后
